一种回收溴的方法及其应用与流程
作者：乐鱼app体育官方正版下载 发布日期： 2024-01-30
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22.3.线路板中常用的阻燃剂有含溴型阻燃剂和含氯型阻燃剂，实际生产中很难将氯元素和溴元素分离，本发明中的工艺采用双氧水为氧化剂，在保证氧化溴离子的同时避免了氯离子的氧化，因此能实现溴离子和氯离子的分离。
23.根据本发明的一些实施例，所述脱卤剂和所述含溴阻燃剂中的溴的摩尔比为1：0.5～3。
28.根据本发明的一些优选地实施例，所述脱卤剂和所述含溴阻燃剂中的溴的摩尔比为1：1.5～2.5。
35.经水洗一次的水溶液溴含量为4-9.2g/l,一次水洗渣进行二次水洗的水溶液溴含量为0.54-1.5g/l，二次水洗渣进行三次水洗的水溶液溴含量为0.01-0.03g/l，结合经济性考虑最终采用水固比为3：1水洗两次，其中水洗两次碳片后溴离子的回收率大于95％。
36.根据本发明的一些实施例，所述步骤s2中，还包括将固相产物水洗后的溶液和气相产物喷淋中和后的产物混合后浓缩。
37.在本发明的一些实施例，所述浓缩在低温多效蒸发浓缩结晶系统中进行。
38.低温多效蒸发浓缩结晶系统，是由相互串联的多个蒸发器组成，低温(90℃左右)加热蒸汽被引入第一效，加热其中的料液，使料液产生比蒸汽温度低的几乎等量蒸发。产生的蒸汽被引入第二效作为加热蒸汽，使第二效的料液以比第一效更低的温度蒸发。这样的一个过程一直重复到最后一效。
39.根据本发明的一些实施例，所述浓缩后的溶液中的溴含量不低于35g/l。
40.根据本发明的一些实施例，所述酸化中，所述硫酸和溴的摩尔比为1～20：1。
41.根据本发明的一些实施例，所述酸化中，所述硫酸和溴的摩尔比为9～11：1。
42.根据本发明的一些实施例，所述氧化中，所述双氧水和溴的摩尔比为1～5：1。
43.根据本发明的一些实施例，所述氧化中，所述双氧水和溴的摩尔比为2～4：1。
45.在本发明的一些实施例中，所述回收溴的方法，还包括将步骤s3氧化得到的溴液化后回收。
46.在本发明的一些实施例中，所述溴的液化过程为：将氧化得到的溴通过空气吹扫进入到热交换器内冷却成液溴，储存于液溴储罐内。吹扫空气中残留的溴素被碱液吸附干
47.本发明中，反应将迅速生成溴，配合空气吹扫将生成物快速脱离反应体系，更利于反应平衡向右进行。
48.根据本发明的第二方面实施例，提出了一种上述回收溴的方法在线路板回收中的应用。
49.本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
51.下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
53.本实施例提供了一种从热解线路板中回收溴的方法，具体按照如下步骤进行回收：
54.a1：脱卤热解：按溴跟碳酸钠1：2的摩尔比向含溴阻燃剂中投放碳酸钠，两者混合后在420℃下热解1h，反应后转化为溴化氢气体和固化于固相产物中的溴化钠；
55.a2：碳片水洗：按重量份计，以水固比为3：1将步骤a1中的碳片清洗两次，回收热解后的固相产物中的溴化钠(以水洗液的形式回收)，水洗两次碳片后溴的回收率大于95％。该步骤回收了线％后再进行水洗，回收损失5％，即收率为60*0.95＝57％。
56.a3：喷淋净化：步骤a1中得到溴化氢气体进入到喷淋净化系统，经过循环喷淋后富集得到含卤废水浓度为5.4g/l；
57.该步骤回收了线.a4：蒸发浓缩：将步骤a2中的碳片水洗含溴废水和步骤a3中的喷淋富集的含溴废水混合，进行浓缩，浓缩的温度为90℃，压力位22kpa，浓缩后所得浓缩液中溴含量为35g/l；
，该步骤的回收率是57+34＝91％，91*0.005＝90.545。
60.a5：酸化浓缩液：根据步骤a4中的溴的含量加入10倍反应当量的浓度为98％的浓硫酸，进行酸化；
61.a6：双氧水氧化提溴：将酸化后的浓缩液预热到70℃后，向步骤a4中的溴的含量加入3倍反应当量的浓度为30wt％的双氧水，将反应生成的气态溴素随吹扫空气冷却成液溴，储存于液溴储罐内。吹扫空气进入碱液吸收罐内，吹扫空气中残留的溴素被碱液吸附干净后，空气排放到外界；
62.a7：蒸发分盐：将步骤a6中反应生成的酸性废液进行蒸发分盐得到氯化钠和硫酸钠。
63.将上述步骤a3～a5步骤进行溴的回收率测试，得到溴的回收率为94.08％，回收的液溴的氯离子含量小于50mg/l。
66.本实施例提供了一种从热解线路板中回收溴的方法，具体和实施例1的不同之处在于：
67.步骤a1中，按溴跟碳酸钠的摩尔比1：1投放碳酸钠。得到溴的回收率为85.48％。
69.实施例2和实施例1的不同之处在于，按溴跟碳酸钠的摩尔比1：3投放碳酸钠，其余条件相同。得到溴的回收率为96.98％。实施例3中的回收率略高，但是随着碳酸钠的增加会导致(碳酸钠用量增加1摩尔当量能提升回收率2.9％，固相产物(即碳片)会存在大量未反应的碳酸钠，不利于后端处理工艺，且成本明显增加。
71.实施例4和实施例1的不同之处在于，步骤a6的反应温度为60℃，其余条件相同。
72.将上述步骤a3～a5步骤进行溴的回收率测试，得到溴的回收率为76.08％。
74.实施例5和实施例1的不同之处在于，步骤a6的反应温度为80℃，其余条件相同。
75.将上述步骤a3～a5步骤进行溴的回收率测试，得到溴的回收率为81.69％。
77.实施例6和实施例1的不同之处在于，步骤a6中的双氧水的添加量为步骤a4中的溴的的加入2倍反应当量，其余条件相同。
78.将上述步骤a3～a5步骤进行溴的回收率测试，得到溴的回收率为73.78％。
80.实施例7和实施例1的不同之处在于，步骤a6中的双氧水的添加量为步骤a4中的溴的的加入4倍反应当量，其余条件相同。
81.将上述步骤a3～a5步骤进行溴的回收率测试，得到溴的回收率为65.70％。
83.实施例8和实施例1的不同之处在于，步骤a5中的硫酸的添加量为步骤a4中的溴的的加入9倍反应当量，其余条件相同。
84.将上述步骤a3～a5步骤进行溴的回收率测试，得到溴的回收率为87.36％。
86.实施例9和实施例1的不同之处在于，步骤a5中的硫酸的添加量为步骤a4中的溴的的加入20倍反应当量，其余条件相同。
87.将上述步骤a3～a5步骤进行溴的回收率测试，得到溴的回收率为92.88％。
89.对比例1和实施例1的区别在于，步骤a5中的硫酸替换为盐酸，其余条件相同。
90.溴回收率为69.1％，经试验，使用盐酸对浓缩液进行酸化，最终所得的产品液溴中检测出大量的氯离子，原因为盐酸的沸点均低于本发明的氧化反应温度70℃，导致挥发污染产品。
91.上面结合附图对本发明实施例作了详细说明，但本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
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